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　　农药商场 ? 农药的运用是农业增产的重要因素，是处理世界上60亿人口温饱问题的有力 办法。 ? 近年来我国农药工业开展十分迅速，在10年左右的时间里，农药产值简直翻 了一番，农药种类成倍添加。但是我国农药机会与危险共存，我国巨大的农 药商场使外国大公司斥巨资进入，竞赛将愈加剧烈。未来我国可能会成为全 球的首要化工质料及制剂出产基地，农药进出口贸易将急剧添加。 ? 2006年，全国化学农药原药累计产值（折100%）129.6万吨，同比添加20.2%， 增幅根本与上年相等。其间，杀虫剂产值50.5万吨，同比添加10%；杀菌剂产 量11.2万吨，同比添加11.7%；除草剂产值38.7万吨，同比添加29%，增幅较 上年进步4.2个百分点。 ? 2007年1月1日起，我国将全面制止甲胺磷等5种高毒农药在农业上的运用，预 计2007年，全国杀虫剂、杀菌剂需求总量约为7.55万吨和14.51万吨，需求同 比根本相等；除草剂需求将坚持必定增幅，需求总量为7.28万吨，将比2006年 添加5.11%；植物成长调节剂、杀鼠剂的需求也将坚持持续添加，需求量别离 为2938吨和769.59吨。到2010年，高毒农药退出将给商场留下100亿元的缺口。 跟着全球生物技术热浪的鼓起，无公害、无污染、无残留、本钱低且不易产 生抗性的长处使我国生物农药重获喜爱，并以年出售额添加10%-20%的速度 迅速开展。农药制作职业是关系到农业出产的重要农资产品制作职业，在化 工职业中占有重要位置。 数据来历：国家统计局 我国石油和化工职业协会 石 油和化学工业规划院 我国农药职业协会校对数据 我国农药职业的进口与出口 我国农药职业具有很强的外向性，出口产品占总产值份额在 40%以上。2005年我国农药出口量42.5万吨，出口金额14亿美 元，年添加率别离为9.5%和18.1%。2005年我国农药进口量仅 3.7万吨，进口金额1.82亿元，根本保相等稳。从出口的产品 结构上看，杀虫剂、除草剂和杀菌剂的份额别离占数量的 31%、48%和15%，占金额的34%、42%和19%。从进口的产 品结构上看，杀虫剂、除草剂和杀菌剂所占份额为数量的 21%、 48%和31%，占金额的24%、40%和34%，杀菌剂进口 坚持较快添加。我国农药出口到150多个国家和地区，根本覆 盖了全球农药商场，但首要以原药为主，大约占出口总量的 60%左右。亚洲的开展我国家是我国最大的出口商场，占我 国出口总量的51%，其次为拉丁美洲，占出口总量的22%，再 次是欧洲，占9%，非洲只占7.5%。巴基斯坦、泰国、美国、 阿根廷和巴拉圭是我国前五大出口商场。 杀虫商场 2006年杀虫剂需求总量约为14.25万吨，高 毒有机磷农药占杀虫剂商场的10%以上。依据 国家有关规定，自2007年1月1日起，甲胺磷等 5种高毒农药原药除保存部分出口外，将被全 面制止在国内出售和运用。因而2007年高毒农 药禁售今后，将会空出10%以上的商场。 毒死蜱商场 毒死蜱是一种广谱、高效、低残留、低 污染的有机磷杀虫剂，是一种国际上遍及使 用、代替高毒农药的杀虫剂种类，是现在全 球运用最广泛的五种杀虫剂之一 。在高毒农 药退市后，毒死蜱的每年的商场需求应在 1.5-2万吨左右，但现在毒死蜱的年需求量只 在1～2千吨左右。形成这种状况的原因一是 高毒农药现在还在持续运用，更重要的是生 产毒死蜱的本钱较高，商场竞赛力较低。 国内外研讨现状 毒死蜱是1965年由美国道化学公司开发成功的一种高 效有机磷杀虫剂，现在，毒死蜱是世界上产值最大的农药 种类之一，已在许多国家得到广泛运用。30年来国内外对 它的组成给予了极大的重视，特别是其必备中间体3，5， 6-三氯吡啶-2-酚（简称吡啶酚）的组成，国外一直在进 行深入研讨。 1、三氯乙酰氯道路、三氯乙酸苯酯道路、丙烯酰氯道路、三氯乙酰氯道路 CH CuCl CN NC CHCl CH2 CCl2 COCl Cl HCl Cl N Cl Cl Na2CO3 Cl or NaOH O Cl Cl Cl HCl N ONa Cl Cl N OH 分步法：总收率为62.7～75% 一锅法：总收率最高可达97%，但一般只能到达50～70% 2、吡啶道路、三氯乙酸苯酯道路 CH CN CuCl Nc CHCl CH2 CCl2 C O 无水环丁砜 Cl Cl HCl Cl N OH 53.7％ 三氯乙酯苯酯道路法需求很多的宝贵溶剂环丁砜以及甲基 叔丁基醚和枯燥的氯化氢，溶剂收回困难，出产中又有很多的 副产苯酚要收回，苯酚的性质与三氯吡啶酚附近，收回困难更 大，再则该条道路法组成的总收率不高，只要53.7％，又需先 制备三氯乙酸苯酯，因而很难工业化。 4、丙烯酰氯道路 cat CHCOOH + PCl3 CH2 CHCOCl CCl3CN CuCl + Cl HCl + Cl Cl Cl Na2CO3 CH3COOCH2CH5 /H2O Cl NO Cl N NC CCl2 CH2 CHCl COCl Cl Cl H2SO4 ONa Cl Cl N OH 丙烯酰氯道路法，需求制备丙烯酰氯和三氯乙腈， 反响过程更多，工艺流程更长，又需求有机锡、有机磷 等宝贵催化剂和较宝贵的溶剂，出产上不宜选用。 三氯乙酰氯道路 与吡啶道路的比照 现在进行工业化出产的工艺只要三氯乙酰氯路 线 与吡啶道路。 三氯乙酰氯道路工艺杂乱，但设备简略。该路 线操作条件严苛，吡啶酚收率较低，国内约为65%左 右，出产本钱较高，并且在出产过程发生很多废水 和废渣，一起，作为质料的三氯乙酰氯自身毒性也 大，因而，易对环境形成较大污染。 吡啶道路